內容中提出的高純氣體分析中出現的“本底”、“zui小檢測濃度”和“定量與誤差”，都是痕量分析中的理論問題、也是實際問題。這里不敘述理論的推導，但用理論解決問題，主要就實際中的認識問題重點論述。
1、本底
“本底”是指在色譜載氣中含有的被測雜質氣體，配標準氣用底氣中含的被測雜質氣；測試系統（載氣系統與樣品氣系統）帶來的或被漏入的（以氧、氮為主）該雜質氣。大多數濃度型檢測器都要求本底值遠小于它的zui小檢測濃度。當載氣中本底值大于樣品氣中某雜質濃度時，該雜質氣會出現“反峰”。配制標準氣的底氣要求就更嚴格了，否則本底值直接影響定量了。但是質量檢測器（以火焰離子化檢測器為主的）是例外。我們在檢測氧中烴類雜質時發現，用純氮氣（4個“9”）作載氣（氫氣和空氣相同），也能檢測到0.1ppm的烴（一般國產色譜儀），乃至20—50ppm的烴雜質氣。這是因為載氣中的雜質（氧、氫、一氧化碳、二氧化碳FID上無響應，甲烷含量≤5ppm）因濃度不變，只能使檢測器（FID）產生一個相應穩定的“基流”，只要基數平衡、噪聲小，0.1ppm的烴類雜質氣仍舊可以在基線上出一個峰。氣相色譜定量規定，zui小的檢測峰的判定：zui小的峰峰高值是二倍于噪聲值。過去國產儀器只能檢測0.1ppm的烴是因為儀器的總噪聲值較高。只要將總噪聲值下降一個數量級，則zui小檢測峰就會提高一個數量級。我公司的FID敏感度指標仍是Mt≤1×10-11g/s（正十六烷），和其它廠家的指標一樣，但總噪聲值低。因此，“只能檢測與本底電流值相近”的說法是缺乏根據的。而我們再利用濃縮法，使烴中乙炔檢測可以測到ppb級。
本(ben)底(di)值影響(xiang)zui大(da)的(de)(de)(de)(de)是(shi)分析(xi)高純(chun)氣(qi)(qi)(qi)(qi)(qi)(qi)中(zhong)氮和氧（空(kong)氣(qi)(qi)(qi)(qi)(qi)(qi)中(zhong)的(de)(de)(de)(de)主要(yao)成(cheng)分）。經純(chun)化(hua)(hua)后的(de)(de)(de)(de)載氣(qi)(qi)(qi)(qi)(qi)(qi)如仍(reng)(reng)產生本(ben)底(di)影響(xiang)，其(qi)主要(yao)原(yuan)因(yin)是(shi)漏(lou)(lou)氣(qi)(qi)(qi)(qi)(qi)(qi)產生的(de)(de)(de)(de)。管路中(zhong)有(you)(you)(you)接(jie)頭、閥、表(biao)等就(jiu)不(bu)可(ke)避免會漏(lou)(lou)入空(kong)氣(qi)(qi)(qi)(qi)(qi)(qi)。我們(men)只(zhi)(zhi)(zhi)能(neng)(neng)控(kong)制一定(ding)漏(lou)(lou)量(liang)，使(shi)之不(bu)影響(xiang)分析(xi)。也就(jiu)說“漏(lou)(lou)氣(qi)(qi)(qi)(qi)(qi)(qi)”是(shi)的(de)(de)(de)(de)，“不(bu)漏(lou)(lou)”只(zhi)(zhi)(zhi)是(shi)相對的(de)(de)(de)(de)。例如使(shi)用(yong)(yong)高純(chun)氬氣(qi)(qi)(qi)(qi)(qi)(qi)分析(xi)儀(yi)時(shi)，為(wei)(wei)(wei)保證(zheng)分析(xi)純(chun)氣(qi)(qi)(qi)(qi)(qi)(qi)純(chun)度(du)必須(xu)優于6個“9”。我們(men)將(jiang)載氣(qi)(qi)(qi)(qi)(qi)(qi)凈化(hua)(hua)到(dao)(dao)(dao)7個“9”以上(shang)(shang)，留出(chu)一定(ding)“空(kong)間(jian)”，使(shi)“漏(lou)(lou)氣(qi)(qi)(qi)(qi)(qi)(qi)”后仍(reng)(reng)滿足(zu)分析(xi)要(yao)求(qiu)。在(zai)(zai)(zai)(zai)高純(chun)氣(qi)(qi)(qi)(qi)(qi)(qi)體分析(xi)儀(yi)上(shang)(shang)不(bu)允許(xu)使(shi)用(yong)(yong)有(you)(you)(you)機(ji)材料作密封（因(yin)為(wei)(wei)(wei)空(kong)氣(qi)(qi)(qi)(qi)(qi)(qi)中(zhong)氮、氧能(neng)(neng)穿透有(you)(you)(you)機(ji)材料滲(shen)透進入系統中(zhong)），包括各種橡膠(jiao)，聚(ju)四(si)氟(fu)乙烯等[27]；另外(wai)(wai)，還要(yao)盡(jin)量(liang)少用(yong)(yong)卡套(tao)。檢(jian)測(ce)(ce)時(shi)樣(yang)氣(qi)(qi)(qi)(qi)(qi)(qi)（標(biao)氣(qi)(qi)(qi)(qi)(qi)(qi)）流路也一樣(yang)存(cun)在(zai)(zai)(zai)(zai)漏(lou)(lou)氣(qi)(qi)(qi)(qi)(qi)(qi)問題。我們(men)已找到(dao)(dao)(dao)改變分析(xi)操作能(neng)(neng)判斷是(shi)否(fou)有(you)(you)(you)漏(lou)(lou)氣(qi)(qi)(qi)(qi)(qi)(qi)方(fang)法，并能(neng)(neng)大(da)致確定(ding)漏(lou)(lou)量(liang)大(da)小。還有(you)(you)(you)“在(zai)(zai)(zai)(zai)檢(jian)測(ce)(ce)<20ppb超低微量(liang)氣(qi)(qi)(qi)(qi)(qi)(qi)體成(cheng)分時(shi)，不(bu)能(neng)(neng)采用(yong)(yong)紫銅及(ji)一般不(bu)銹(xiu)鋼(gang)材料”的(de)(de)(de)(de)說法也欠根據(ju)。氦離(li)子(zi)化(hua)(hua)檢(jian)測(ce)(ce)器(qi)(qi)和電子(zi)捕獲檢(jian)測(ce)(ce)器(qi)(qi)都是(shi)能(neng)(neng)直接(jie)撿測(ce)(ce)ppb級(ji)(ji)的(de)(de)(de)(de)檢(jian)測(ce)(ce)器(qi)(qi)，在(zai)(zai)(zai)(zai)儀(yi)器(qi)(qi)上(shang)(shang)我們(men)仍(reng)(reng)用(yong)(yong)一般紫銅與不(bu)銹(xiu)鋼(gang)管作連接(jie)管與色譜柱，只(zhi)(zhi)(zhi)是(shi)要(yao)將(jiang)管內(nei)(nei)清洗和置換干(gan)凈就(jiu)能(neng)(neng)滿足(zu)要(yao)求(qiu)[27]。在(zai)(zai)(zai)(zai)校(xiao)驗方(fang)法上(shang)(shang)，有(you)(you)(you)人說“市售瓶(ping)裝標(biao)準氣(qi)(qi)(qi)(qi)(qi)(qi)含(han)量(liang)在(zai)(zai)(zai)(zai)1—20ppm內(nei)(nei)，使(shi)用(yong)(yong)這種濃度(du)的(de)(de)(de)(de)標(biao)準氣(qi)(qi)(qi)(qi)(qi)(qi)去校(xiao)驗1—20ppb濃度(du)的(de)(de)(de)(de)含(han)量(liang)數(shu)據(ju)，兩種數(shu)據(ju)大(da)小相關1000倍，這是(shi)*不(bu)合理的(de)(de)(de)(de)。”這是(shi)外(wai)(wai)行(xing)批評內(nei)(nei)行(xing)的(de)(de)(de)(de)話！好(hao)象批評者能(neng)(neng)配(pei)(pei)出(chu)含(han)量(liang)為(wei)(wei)(wei)1—20ppb的(de)(de)(de)(de)標(biao)準氣(qi)(qi)(qi)(qi)(qi)(qi)？因(yin)為(wei)(wei)(wei)很明顯目(mu)前(qian)還沒有(you)(you)(you)人能(neng)(neng)得到(dao)(dao)(dao)純(chun)度(du)為(wei)(wei)(wei)9個“9”的(de)(de)(de)(de)配(pei)(pei)標(biao)準氣(qi)(qi)(qi)(qi)(qi)(qi)的(de)(de)(de)(de)底(di)氣(qi)(qi)(qi)(qi)(qi)(qi)。基于目(mu)前(qian)只(zhi)(zhi)(zhi)能(neng)(neng)配(pei)(pei)制出(chu)ppm級(ji)(ji)標(biao)準氣(qi)(qi)(qi)(qi)(qi)(qi)，*底(di)氣(qi)(qi)(qi)(qi)(qi)(qi)純(chun)度(du)得到(dao)(dao)(dao)保證(zheng)；第二(er)個問題是(shi)配(pei)(pei)氣(qi)(qi)(qi)(qi)(qi)(qi)誤差。只(zhi)(zhi)(zhi)要(yao)查一下國家質量(liang)技術(shu)監(jian)督局批準的(de)(de)(de)(de)一級(ji)(ji)[GBW]和二(er)級(ji)(ji)[GBW（E）]氣(qi)(qi)(qi)(qi)(qi)(qi)體標(biao)準物(wu)質（共300多種）[11]，就(jiu)可(ke)知道氣(qi)(qi)(qi)(qi)(qi)(qi)瓶(ping)標(biao)氣(qi)(qi)(qi)(qi)(qi)(qi)zui小配(pei)(pei)制濃度(du)只(zhi)(zhi)(zhi)能(neng)(neng)到(dao)(dao)(dao)1ppm。第三考慮到(dao)(dao)(dao)濃縮法能(neng)(neng)將(jiang)ppb變為(wei)(wei)(wei)ppm級(ji)(ji)和檢(jian)測(ce)(ce)器(qi)(qi)可(ke)以保證(zheng)的(de)(de)(de)(de)線性范圍。因(yin)而用(yong)(yong)ppm的(de)(de)(de)(de)標(biao)準氣(qi)(qi)(qi)(qi)(qi)(qi)校(xiao)驗ppb級(ji)(ji)就(jiu)不(bu)足(zu)奇怪(guai)。理論與技術(shu)上(shang)(shang)的(de)(de)(de)(de)研究，在(zai)(zai)(zai)(zai)許(xu)多內(nei)(nei)容上(shang)(shang)都是(shi)使(shi)“不(bu)可(ke)能(neng)(neng)”“不(bu)合理”的(de)(de)(de)(de)事，讓(rang)它在(zai)(zai)(zai)(zai)一定(ding)條件下成(cheng)為(wei)(wei)(wei)可(ke)能(neng)(neng)。
2、zui小檢測濃度
色(se)譜(pu)檢(jian)(jian)(jian)測(ce)器(qi)zui小檢(jian)(jian)(jian)測(ce)濃(nong)度(du)(du)取決于(yu)，一是(shi)檢(jian)(jian)(jian)測(ce)器(qi)的(de)(de)敏感度(du)(du)。敏感度(du)(du)愈高檢(jian)(jian)(jian)測(ce)器(qi)檢(jian)(jian)(jian)測(ce)的(de)(de)雜質(zhi)濃(nong)度(du)(du)愈低；二是(shi)色(se)譜(pu)峰(feng)(feng)的(de)(de)峰(feng)(feng)寬愈小（柱效(xiao)愈高），檢(jian)(jian)(jian)測(ce)雜質(zhi)氣濃(nong)度(du)(du)愈低。具體(ti)對(dui)于(yu)zui小的(de)(de)峰(feng)(feng)峰(feng)(feng)高必須是(shi)噪聲的(de)(de)兩倍信(xin)號。任何色(se)譜(pu)儀(yi)檢(jian)(jian)(jian)測(ce)器(qi)的(de)(de)zui小檢(jian)(jian)(jian)測(ce)值(zhi)(zhi)就(jiu)(jiu)是(shi)zui小檢(jian)(jian)(jian)測(ce)濃(nong)度(du)(du)。儀(yi)器(qi)操作者都(dou)應知道(dao)，低于(yu)此濃(nong)度(du)(du)的(de)(de)值(zhi)(zhi)（沒有出峰(feng)(feng)）不應是(shi)“0”，而(er)應是(shi)小于(yu)zui小檢(jian)(jian)(jian)測(ce)濃(nong)度(du)(du)值(zhi)(zhi)。理論上也認為只能(neng)接近于(yu)“0”,而(er)不能(neng)等于(yu)“0”。對(dui)于(yu)連續(xu)監測(ce)的(de)(de)數字顯示(shi)儀(yi)所(suo)顯示(shi)的(de)(de)“0”也應這樣看(kan)，因(yin)為顯示(shi)不能(neng)表示(shi)出小于(yu)它zui小檢(jian)(jian)(jian)測(ce)濃(nong)度(du)(du)的(de)(de)值(zhi)(zhi)來。因(yin)而(er)所(suo)有儀(yi)器(qi)在檢(jian)(jian)(jian)測(ce)雜質(zhi)時，如果未能(neng)測(ce)出含(han)量(liang)，則(ze)給報告中，該組分(fen)含(han)量(liang)就(jiu)(jiu)應寫出小于(yu)zui小檢(jian)(jian)(jian)出濃(nong)度(du)(du)值(zhi)(zhi)，而(er)不能(neng)寫“0”。
3、定量與誤差
每臺氣相色譜儀分析高純氣體必須做到有相應被測雜質氣的敏感度和較好重復性。我們認為在保證上述條件和滿足本底要求條件下，儀器的定量誤差主要取決于標準氣的準確度（可靠性）。對于痕量成分重復測量的相對誤差往往比常量分析大的多。對0.1—10ppm濃度的檢測重復性（相對誤差），在10—20%的相對誤差也是較好的；PPT級的雜質氣，可以允許有一個數量級之差。在定量方法上都采用了“外標法”，即使用標準氣校正。在實驗室可以做到用多種配制標準氣方法較正，能得到較高的可靠性。而在實際使用中難度很大，因此國家在標準氣的配制上要求是很嚴格的